Untersuchung von Aufbaureaktionen polyzyklischer aromatischer Kohlenwasserstoffe mit Dichtefunktionaltheorie: Stationäre Punkte von Energiehyperflächen Buchkatalog

Es wurden verschiedene Reaktionen f¿ur Teilschritte der Vorl¿aufer der Rußbildung beispielweise unter typischen Pyrolysebedingungen vorgestellt. Die Behandlung basiert auf der Annahme, dass die Radikalbildung, z. B. durch Wasserstoff-Abstraktion, der Anfangsschritt ist, was ebenfalls im HACA-Mechanismus vorausgesetzt wird. Mit der Betrachtung der aromatischen Kondensation wurden Reaktionswege erhalten, die Barrieren von typischerweise weniger als 100 kJ/mol besitzen, das beinhaltet, dass solche Kondensationsreaktionen eine Rolle bei der Rußbildung spielen sollten. Es wurden weiterhin einige neue Reaktionswege, Abbildung 4.15, und Schritte f¿ur den HACAMechanismus, Abbildung 4.12, von [12] ¿uber [16] nach [17] oder von [13] ¿uber [14] und [15] nach [17], vorgestellt. Die Untersuchungen best¿atigen, dass die Reaktionen ¿ wenn ein Radikal vorhanden ist ¿ mit niedrigen Energiebarrieren voranschreitet, damit stellen sie M¿oglichkeiten f¿ur das Rußwachstum oder das Wachstum kleinerer PAHs dar. PM3-Rechnungen sind nicht in der Lage, den HACA-Mechanismus mit der n¿otigen Genauigkeit zu beschreiben, da sie einen Fehler von bis zu 100 kJ/mol aufweisen [126].